药材鉴别比较及相互关系论文

【摘要】介绍川乌等五种药材的来源和它们之间的相互关系与区别,理顺其复杂关系, 澄清混乱现象,为正确应用提供参考。 【关键词】川乌;草乌;附子;白附子;关白附 川乌、草乌、附子、白附子及关白附均为较常用中药,它们之间有较为复杂的相互关系, 但也各有区别。就植物来源而言,川乌、草乌、附子、关白附均来源于毛茛科植物,而白附 子来源于天南星科植物。就药用部位而言,川乌来自于母根,附子来自于子根,草乌、关白附 来自于块根,白附子来自于块茎。另外加工方法,外观性状,有效成分,功能主治也各有差异。 名称也容易混淆,特别是各地用药习惯不同,更容易造成混用。如全国多数地区所用的川乌 为乌头的母根,而我省所用的川乌却为乌头的子根,而将母根作草乌药用。 为了便于正确使用,澄清混乱现象,弄清它们之间的关系与区别,笔者特将上述五种药材 从不同角度进行鉴别比较如下。 1 川乌 1.1 来源为毛茛科植物乌头 AconitumcarmichaeliDebx.的干燥母根。 1.2 性状鉴别呈不规则的圆锥形,稍弯曲,顶端常有残茎,中部多向一侧膨大,长 2~7.5cm,cm,直径 1.2~2.5cm,cm。表面棕褐色或灰棕色,皱缩,有小瘤状侧根及子根脱落后的痕 迹。质坚实,断面类白色,形成层环呈多角形。气微,味辛辣,麻舌。 2 附子 2.1 来源为毛茛科植物乌头 AconitumcarmichaeliDebx.的子根。根据需要加工成盐 附子、黑顺片、白附片等不同品种。 2.2 性状鉴别盐附子呈圆锥形,长 4~7cm,直径 3~5cm,cm。表面灰黑色,被盐霜,顶端有 凹陷的芽痕,周围有瘤状突起的支根或支根痕。体重,横切面灰褐色,可见充满盐霜的小空隙 及多角形形成层环纹,环纹内侧导管束排列不整齐,气微,味咸而麻,刺舌。 黑顺片,为纵切片,上宽下窄,长 1.7~5cm,cm,宽 0.9~3cm,厚 0.2~0.5cm,cm。外边黑色,切 面暗黄色,油润具光泽,断面角质样。气微,味淡。 白附片,无外皮,黄白色,半透明,厚约 0.3cm。 2.3 功能与主治回阳救逆,补火助阳,逐风寒湿邪。用于亡阳虚脱,肢冷脉微,阳痿,宫冷, 心腹冷痛,虚寒吐泻,阴寒水肿,阳虚外感,寒湿痹痛。 3 草乌 3.1 来源为毛茛科植物北乌头 AconitumkusnezoffiiReichb.的干燥块根。 3.2 性状鉴别呈不规则长圆锥形,略弯曲,长 2~7cm,直径 0.6~1.8cmcm。顶端常有残茎 和少数不定根残基,有的顶端一侧有一枯萎的芽。表面灰褐色或黑棕色,皱缩,有点状须根痕 和数个瘤状侧根。质硬,断面灰白色,有裂隙,形成层环纹多角形或类圆形,髓部大或中空。气 微,味辛辣,麻舌。 3.3 功能与主治祛风除湿,温经止痛,用于风寒湿痹,关节疼痛,心腹冷痛,寒疝作痛,麻醉 止痛。 4 白附子 4.1 来源为天南星科植物独角莲 TyphoniumgiganteumEngl.的干燥块茎。 4.2 性状鉴别呈椭圆形或卵圆形,长 2~5cm,cm,直径 1~3cm。表面黄白色,略粗糙,有环 纹及须根痕,顶端有茎痕或芽痕。质坚硬,断面白色,粉性。气微,味淡,麻辣刺舌。 4.3 功能与主治祛风痰,定惊搐,解毒散结止痛。用于中风痰壅,口眼歪斜,语言涩謇,痰厥 头痛,偏正头痛,喉痹咽痛,破伤风,外治瘰疬痰核,毒蛇咬伤。 5cm, 关白附 5cm,.1 来源为毛茛科植物黄花乌头 Aconitumcoreanum(Levl.)Raip.的干燥块根。 5cm,.2 性状鉴别子根呈卵形、椭圆形或长圆形,长 1.5cm,~5cm,cm,直径 1~2cm。表面淡棕色, 有细皱纹,顶端有芽痕。母根呈倒长圆锥形,长 2~5cm,cm,直径 1~2cm。表面暗棕色,有纵皱 及突起的横长根痕。质坚硬,难折断,断面略平坦,类白色,富粉性。气微弱,味辛辣而麻舌。 5cm,.3 功能和主治祛寒湿,止痛。用于腰膝关节冷痛,头痛,口眼歪斜,冻疮。 川乌等五种药材的关系见图 1。川乌——乌头的干燥母根,除去子根、须根及泥沙,晒干 制川乌——川乌的炮制加工品附子乌头的子根加工品 除去母根、须根及泥沙按大小分别洗净,浸入食用胆巴的水溶液中连同浸液煮透,纵切 加工黑顺片选择个大,均匀的,洗净浸入食用胆巴的水溶液中过夜,再加食盐加工盐附子选择 大小分别洗净,浸入食用胆巴的水溶液中浸数日,连同浸液煮透,剥去外皮、切纵片、浸漂、 晒干白附片草乌——北乌头的干燥块根,除去须根及泥沙,干燥制草乌——草乌的炮制加工 品白附子——天南星科植物独角莲的干燥块茎。除去须根及外皮,晒干生白附子制白附子— —白附子的炮制加工品关白附——毛茛科植物黄花乌头的干燥块根图 1 川乌等五种药材的 关系。 【摘要】目的本试验通过研究脑灵片对青木香中马兜铃酸 A 含量的影响,以初步探讨青 木香的解毒问题。方法青木香与脑灵片共煎后用 RP-HPLC 法测定马兜铃酸 A 的吸收值,观 测其含量的变化情况。结果加入脑灵片后,青木香中马兜铃酸 A 的含量明显降低。结论脑灵 片可显着降低青木香中马兜铃酸 A 的含量。 【关键词】脑灵片青木香马兜铃酸 A 减毒 【Abstract】ObjectiveTostudytheeffectsofNaolingtabletonAristolochiaacidA frominAristolochiadebilis,preliminarystudyonreducingpoisoneffectsofNaolingta blettoAristolochiadebilis.MethodsDeterminedabsorptionofAristolochhiaaicdAby HPLCafterAristolochiadebilisandNaolingtabletcommonboilling,toobservedchan geofAristolochiaacidA.ResultsAristolochiaacidAcontentofAristolochiadebiliswas markedlydecreasedafterNaolingtabletwasadded.ConclusionNaolingtabletcanm arkedlydecreasedAristolochhiaaicdAcontentofAristolochiadebilis. 【Keywords】naolingtablet;aristolochiadebilis;aristolochiaachidA;reducing poisonousness 青木香的药用标准虽然已被取消,但其中所含主要毒性成分马兜铃酸的解毒一直是许多 专家致力解决的问题。国内有 1 例服用“木通”导致肾损害,停用肾透析后连服中药六味地黄 丸加减使病情稳定,肾功能恢复正常的报道[1]。为了深入研究脑灵片对青木香的减毒作用 及机理,我们设计了以下实验。 1 仪器与试药 1.1 实验仪器日立 L6000 型高效液相色谱系统,包括 L-4200HUV-VISDetectorD25cm,00 型色谱数据处理仪。MA240D 电子分析天平,上海第二天平仪器厂。GQ7OE-5cm, 型红 外快速干燥箱,上海市吴淞五金厂。数显恒温水浴锅,金坛市大地自动化仪器厂。 1.2 药物青木香,为马兜铃科植物马兜铃 AristolochiadebilisSieb.etZucc.的干燥根, 购自中国生物制品检定所,批号:919-9001。脑灵片(糖衣片),甘肃省河西制药有限公司,批 号:05cm,0301。 1.3 试剂马兜铃酸 A 对照品(aristolochicacidA,以下简称 AA-I),中国药品生物制品检 定所,批号 110746-200406。甲醇、乙腈为色谱纯,山东省禹王实业总公司禹王化工厂。 无水乙醇、冰醋酸为分析醇,中国安徽医药公司。水为纯化水。自来水,符合国家饮用水标 准。 2 色谱条件 色谱柱:依利特 HypersilODS25cm,(4.6mm×25cm,0mm),柱号:E:1417177。流速:1ml/ min。柱温:室温。检测波长:25cm,0nm。进样量:10μll。流动相:乙腈-(水+冰醋酸)=48cm:5cm,2, 其中,水:冰醋酸=62.5cm,:1。理论塔板数不低于 2000。 3 试验方法与结果 3.1 标准溶液的制备称取 AA-I 对照品 7mg,置于 5cm,0ml 量瓶中,加无水乙醇溶解,并稀释 至刻度,摇匀,即得浓度为 0.14mg/ml 的对照品储备液,作为对照品储备液。精密量取对照 品储备液 2.00ml,于 10ml 量瓶中,用无水乙醇定容至刻度,摇匀,即得浓度为 0.028cmmg/ml 的 AA-I 对照品溶液,作为对照品溶液。 3.2 供试液的制备 3.2.1 青木香样品溶液的制备精密称取青木香样品 0.6g,置于 200ml 烧杯中,加 120ml 自来水,煎煮 30min,过滤,收集滤液,残渣加 8cm0ml 自来水,煎煮 30min,过滤,收集滤 液,合并 2 次滤液,置于水浴上,浓缩至干。用适量的无水乙醇溶解并完全转移至 10ml 的量 瓶中,加无水乙醇至刻度,摇匀。放入冰箱冷藏,静置过夜。抽取上清液过滤,弃去初滤液,收 集续滤液,放入 1ml 塑料离心管中,作为供试液 1。 3.2.2 青木香与脑灵片供试液的制备分别取青木香样品、脑灵片粉末少许,各精密称取 0.6g 置于 200ml 烧杯中,混合两种药物,加入 120ml 自来水,按 3.2.1 项下制备青木香样品 溶液的方法进行操作,其制备液作为供试液 2。 3.3AA-I 的定性分析分别吸取供试液 1 和对照品溶液,注入液相色谱仪,按 2 项下的色谱 条件,测绘其色谱图。色谱图见图 1。 3.4 标准曲线的制备精密吸取对照品储备液 1、2、3、4、5cm,、6ml,分别置 10ml 的量 瓶中,用无水乙醇稀释至刻度。按 2 项下的色谱条件,依次进样测定,测得 AA-Ⅰ 的峰面积。以 AA-Ⅰ 的进样量(μlg)为横坐标,以对应的峰面积为纵坐标绘制标准曲线。由标准曲线可知,在 0.08cm~0.40μlg 之间,进样量与峰面积之间呈良好的线性关系,回归方程为 Y=1.7×105cm,X+5cm,248cm,相关系数 R=0.9999。 3.5cm, 精密度试验精密吸取对照品溶液 10μll,按 2 项下的色谱条件,注入液相色谱仪,测定 对照品溶液的峰面积,平行测定 5cm, 次。结果见表 1,表明精密度良好。表 1 精密度试验结果 3.6 稳定性试验在 2 项的色谱条件下,精密吸取供试液 110μll,注入液相色谱仪,测定,然 后于 2、4、8cm、12、24h 各测定 1 次,结果见表 2,表明供试品溶液在 24h 内测定结果稳定。 表 2 稳定性试验结果 3.7 重复性试验取青木香样品 0.6g,精密称定,共称取 5cm, 份,照青木香样品溶液的制备项 下操作,制成供试品溶液。在 2 项下的色谱条件下,分别精密吸取供试品溶液各 10μll,注入液 相色谱仪,测定,计算 AA-Ⅰ 的质量。结果见表 3,说明该方法的重复性良好。 3.8cm 加样回收率试验取 0.2ml 供试液 1,用无水乙醇定容为 1ml,作为供试液 3。取 0.2ml 供试液 1,加入标准溶液 0.15cm,ml,用无水乙醇定容为 1ml,作为供试液 4。取标准溶液 0.15cm,ml,用无水乙醇定容为 1ml 作为供试液 5cm,。取以上各供试液 10μll,按 2 项下的色谱条 件测定,测定结果:回收率为(99.5cm,±0.5cm,)%,RSD 为 0.5cm,%。 3.9 青木香与脑灵片共煎前后 AA-Ⅰ 含量的变化(AA-Ⅰ 的定量分析)分别取供试液 1、2, 按 2 项下的色谱条件测定,并计算各样品中 AA-Ⅰ 的含量,结果见图 2 及表 4。表 3 重复性试 验结果表 4 青木香与脑灵片共煎后的 AA-I 含量 debilisandNaolingTablecommonboilling 结果表明,青木香与脑灵片共煎后,马兜铃酸 A 含量降低了 5cm,5cm,.3%,可见,脑灵片可以明显降低青木香中马兜铃酸 A 的含量。 4 讨论 国内外学者现已公认,青木香的肾毒性与其所含主要成分马兜铃酸有关,而其中马兜铃 酸 A 为主要毒性成分[2],且含量较大,故将马兜铃酸 A 作为测试指标。在提取方法上为了尽 量符合临床实际,我们选用了加热水提的方法,提取次数为 2 次。 青木香行气止痛,解毒消肿,降血压,主治胃肠疼痛,风湿性关节炎,跌打损伤,咽喉肿痛,高 血压病,外用治牙痛,毒蛇咬伤等症[3]。湿热之邪极易伤阴,同时青木香行气亦易伤阴。故需 配伍养阴药,使邪正兼顾。肾阴为一身津阴之根,脑灵片既补气血,养心肾,又滋补肾阴,增强 正气,能防阴液之再耗。其滋阴之作用,恰恰能制约青木香的行气伤阴之性。因而脑灵片能 够降低青木香行气伤阴的副作用。 本研究表明,脑灵片可以明显降低青木香中马兜铃酸 A 的含量,为青木香等含马兜铃酸 类中药的解毒提供了科学依据和新的思路。 【摘要】目的研究紫茉莉(Mirabilisjalapa)种子的化学成分。方法利用各种色谱技术 进行分离和纯化,通过理化方法及 NMR、IR 和 MS 等方法解析其化学结构。结果从紫茉莉 种子的 8cm0%乙醇提取物中分离到 3 个化合物,它们的结构分别被鉴定为:5cm,,7,3’-三羟基-4’甲氧基黄酮(1),4’,5cm,,7-三羟基黄酮(2),豆甾醇(3)。结论化合物 1,2 首次从该植物中分离得 到。 【关键词】紫茉莉;化学成分 【Abstract】ObjectiveToinvestigatethechemicalconstituentsfromtheseedso fMirabilisjalapa.MethodsVariouschromatographictechniqueswereusedtosepara tethechemicalconstituents.ThestructureswereidentifiedbyNMR,IRandMS.Result sThreecompoundswereidentifiedfromits8cm0%alcoholextractas:5cm,,7,3`trihydroxy-4`-methoxyflavanone,4`,5cm,,7trihydroxyflavanone,stigmaasterol.ConclusionCompound1,2werefoundinthispl antforthefirsttime. 【Keywords】Mirabilisjalapa;chemicalconstituents 紫茉莉(MirabilisjalapaL),又名胭脂花、夜娇娇[1]、粉团花、野茉莉[2]等。据文献 报道,紫茉莉的根、叶、花和种子[3]均可入药,种子胚乳可治疗黄水疮、斑痣和粉刺等。但 因其种子成熟期不集中,而且随熟随落不便采集,所以目前国内外学者对紫茉莉化学成分的 研究主要集中在其根上。我们运用现代种植技术,成功开发了紫茉莉在陕北的垄沟种植法, 既方便了种子的采集,又提高了产量。在此基础上,我们对紫茉莉种子的化学成分进行了初 步的研究。从紫茉莉种子 8cm0%(体积分数)乙醇提取物中分离到 3 个化合物,分别为 5cm,,7,3’三羟基-4’-甲氧基黄酮(1),4’,5cm,,7-三羟基黄酮(2),豆甾醇(3)。其中前 2 个化合物均为首次 从该植物中分离得到的化合物。 1 实验仪器与材料 XRC-1 型显微熔点仪(温度未校正);Pekin-Elmer98cm3G 型红外光谱仪(KBr 压 片);Bruck-AR×5cm,00 型核磁共振仪(TMS 内标);MAT-711 型质谱仪;VarioEL 有机元素分 析仪;分析型 HPLC(Waters5cm,15cm,-2996);AmberliteXAD-16 型大孔吸附树 脂;SephadexLH-20(Pharmacia 产品);色谱柱层析硅胶(200-300 目)由青岛海洋化工厂 产品。石油醚(60~90℃)、乙酸乙酯、氯仿、丙酮、甲醇均为分析纯。紫茉莉成熟种子采 集自陕西省延安市延川县。 2 提取与分离 紫茉莉成熟种子(8cm.12kg)粉碎后,在 5cm,0℃下用 8cm0%乙醇浸泡 3 次,合并提取液,过滤, 减压浓缩获得浸膏 100.8cmg,浸膏加 300ml 水溶解,溶解部分再用 1.5cm,L 乙酸乙酯分 3 次萃取。 合并乙酸乙酯萃取液,蒸干得 22.4g 粗提物。取 10g 粗提物上硅胶柱,用石油醚:丙酮=3:1 洗脱并分段收集得样品 A:302mg,B:128cmmg,C:217mg。样品 A、B 和 C 继续上 SephadexLH-20 凝胶柱,丙酮洗脱,各流分以 HPLC 检测,相同组分合并,从 A 中分离得到化 合物 1(8cm3mg);从 B 中分离得到化合物 2(48cmmg);从 C 中分离得到化合物 3(26mg)。 3 结构鉴定 化合物 1 浅黄色粉状固体,mp318cm℃~319℃ (CH3OH),λmax:228nm,283nm,349nmmax:228cmnm,28cm3nm,349nm。ESI(+)-MS 显示准分子离子峰 m/ z301[M+H]和 323[M+Na];元素分析得知碳、氢的百分含量分别为 63.77、4.12;质谱 结合元素分析提示该化合物的分子式为 C16H12O6;IR(KBr)cm1348cm6,1702,15cm,8cm5cm,,15cm,18cm,1401;1HNMR(DMSO-d6)6:6.8cm4(1H,s,3-H),6.22(1H,s,6H),6.46(1H,s,8cm-H),7.42(1H,s,2’-H),6.96(1H,d,J=8cm.6Hz,5cm,’H),7.5cm,5cm,(1H,d,J=8cm.6Hz,6’-H),3.95cm,(3H,4’-OCH3),12.94(1H,brs,5cm,OH),10.8cm0(1H,brs,7-OH),9.92(1H,brs,3’-OH);13CNMR(DMSO-d6)6:163.9(C2),104.6(C-3),18cm1.9(C-4),15cm,7.3(C-5cm,),99.3(C-6),164.8cm(C-7),94.2(C-8cm),161.7(C9),103.5cm,(C-10),118cm.4(C-1’),113.4(C-2’),146.5cm,(C-3’),15cm,1.4(C-4’),112.1(C-