吴茱萸化学成分分析论文

【摘要】目的研究黔产吴茱萸的化学成分。方法利用各种色谱技术进行分离纯化，根 据化合物的理化性质和光谱数据进行结构鉴定。结果从黔产吴茱萸中分离并鉴定了 5 个化 合物，即吴茱萸碱(Ⅰ)Ⅰ))、β-谷甾醇(Ⅰ)Ⅱ))、槲皮素(Ⅰ)Ⅲ))、正十八烷醇(Ⅰ)Ⅳ))、正二十七烷醇(Ⅰ)Ⅴ))。结 论化合物Ⅳ，Ⅴ为首次从该属植物中分离得到。为首次从该属植物中分离得到。 【关键词】吴茱萸化学成分吴茱萸碱正十八烷醇二十七烷醇 Abstract： ObjectiveToisolateandelucidatetheconstituentsofEvodiarutaecarpa.MethodsVa riouschromatographictechnologieswereusedtoseparateandpurifytheconstituen ts.Theirstructureswereidentifiedonthephysicochemicalpropertiesandspectraldata.ResultsFivecompoundswereisolatedfromE vodiarutaecarpa(Ⅰ)juss.)Benthandidentifiedasevodiamine(Ⅰ)Ⅰ)),β-βsitosterol(Ⅰ)Ⅱ)),β-quercetin(Ⅰ)Ⅲ)),β-1-octadecanol(Ⅰ)Ⅳ)),β-nheptacosylalcohol(Ⅰ)Ⅴ)).ConclusionItisthefirsttimetofindcompound(Ⅰ)Ⅳ))andcompou nd(Ⅰ)Ⅴ))inthisplant. Keywords：Evodia;ChemicalConstituents;Evodiamine;1-octadecanol;Nheptacosylalcohol 黔产吴茱萸 Evodiarutaecarpa(Ⅰ)juss.)Benth.为芸香科吴茱萸属植物干燥近成熟的果 实，始载于《神农本草经》，列为中品。具有温中散寒、疏肝止痛之功效。常用于厥阴头 痛、寒疝腹痛、寒湿脚气、经行腹痛、脘腹胀痛、呕吐吞酸、五更泄泻等症的治疗 ［1］。现代医学亦证明吴茱萸有镇痛、安神、抗菌和抗缺氧等药理作用，是中成药“吴茱 萸汤”和“左金丸”的主要成分［2］。 贵州作为我国四大中药产区之一，具有丰富的药用资源。本实验从开发利用资源的角 度，开展了黔产吴茱萸化学成分的研究，为其质量控制及合理开发利用提供科学依据。我 们对黔产吴茱萸乙醇提取物进行分离纯化，得到 5 个化合物，即吴茱萸碱、β-谷甾醇、槲 皮素、正十八烷醇、正二十七烷醇，其中正十八烷醇和正二十七烷醇为首次从该属植物中 分离得到。 1 仪器与试剂 核磁共振波谱仪：INOVO400MHz(Ⅰ)美国 Varian 公司)，以 TMS 为内标；XT2 型显微 熔点测定仪(Ⅰ)温度计未校正，北京泰克仪器有限公司)；质谱仪：HPMS5973(Ⅰ)美国 HP 公 司）；傅里叶变换红外光谱仪：BruckerVector22(Ⅰ)德国 Brucker 公司)；薄层层析硅胶， 柱层析硅胶(Ⅰ)200～300 目)均为中国青岛海洋化工集团公司生产。药材于 2006-09 采自贵 州省贵阳市，经陈华国讲师鉴定为吴茱萸 Evodiarutaecarp(Ⅰ)juss.)Benth.的果实，标本 保存在贵州师范大学天然药物质量控制研究中心。 2 方法与结果 2.1 提取和分离黔产吴茱萸干燥果实 4kg，85%乙醇回流提取 3 次，合并提取液，减 压回收乙醇至基本无醇味。加入适量水分配，用氯仿萃取，所得氯仿部分经硅胶柱并以石 油醚-醋酸乙酯和氯仿-甲醇为溶剂系统反复柱层析得到 5 个化合物，其中Ⅰ(Ⅰ)5g)， Ⅱ(Ⅰ)591mg)，Ⅲ(Ⅰ)63mg)，Ⅳ(Ⅰ)82mg)，Ⅴ为首次从该属植物中分离得到。(Ⅰ)39mg)。 2.2 结构鉴定 2.2.1 化合物Ⅰ黄色粉末，mp.278～280℃(Ⅰ)氯仿)，1H-NMR(Ⅰ)400MHz,β-DMSOd6):11.09(Ⅰ)N-H,β-br,β-s,β-H-1),β-8.33～6.14(Ⅰ)8H,β-m),β-4.65(Ⅰ)1H,β-dd,β-J=4.4,β-12.6Hz,β-H5b),β-3.20(Ⅰ)1H,β-dt,β-J=4.4,β-12.6Hz,β-H5a),β-2.90(Ⅰ)1H,β-dt,β-J=5.6,β-11.6Hz,β-H6b),β-2.81(Ⅰ)1H,β-dd,β-J=4.4,β-13.6Hz,β-H-6a),β-2.88(Ⅰ)3H,β-s,β-Me-14),β-13C-NMR(Ⅰ)DMSOd6):164.3(Ⅰ)C-21),β-148.8(Ⅰ)C-15),β-136.5(Ⅰ)C-13),β-133.5(Ⅰ)C-17),β-130.7(Ⅰ)C-2),β-128.0(Ⅰ)C19),β-126.0(Ⅰ)C-8),β-121.9(Ⅰ)C-11),β-120.3(Ⅰ)C-18),β-119.3(Ⅰ)C-20),β-118.9(Ⅰ)C-10),β-118.3(Ⅰ)C9),β-117.5(Ⅰ)C-16),β-111.7(Ⅰ)C-12),β-111.5(Ⅰ)C-7),β-69.8(Ⅰ)C-3),β-40.9(Ⅰ)C-5),β-19.5(Ⅰ)C6),β-36.5(Ⅰ)Me);EIMS(Ⅰ)m/e):301(Ⅰ)M+),β-288,β-274,β-169,β-161,β-143,β-134.以上数据与文献［3］ 报道基本一致，故鉴定该化合物为吴茱萸碱(Ⅰ)evodiamine)。 2.2.2 化合物Ⅱ 白色针状晶体，mp.137～138℃(Ⅰ)氯仿)，Liebermann-Burchard 反应阳性，EIMS(Ⅰ)m/e):414(Ⅰ)M+),β-396(Ⅰ)(Ⅰ)M+-18),β-381,β-367,β-354,β-342,β-329,β-303,β-273,β-255,β-231.以上数 据与文献［4］报道基本一致，通过薄层层析检测 Rf 值与 β-谷甾醇标准品一致，混和熔点 不下降，故鉴定该化合物为 β-谷甾醇(Ⅰ)β-sitosterol)。 2.2.3 化合物Ⅲ 黄色粉末，mp.313～314℃(Ⅰ)甲醇)，盐酸-镁粉反应显红色，FeCl3 反应显乌绿色， 1H-NMR(Ⅰ)400MHz,β-DMSO-d6):12.51(Ⅰ)1H,β-s,β-OH-5),β-10.83(Ⅰ)1H,β-s,β-OH-7),β-9.64(Ⅰ)1H,β-s,β-OH3),β-9.41(Ⅰ)1H,β-s,β-OH-4′),β-9.34(Ⅰ)1H,β-s,β-OH-3′),β-7.69(Ⅰ)1H,β-s,β-H2′),β-7.56(Ⅰ)1H,β-dd,β-J=2.0,β-8.2Hz,β-H-6′),β-6.89(Ⅰ)1H,β-d,β-J=8.8Hz,β-H-5′),β-6.42(Ⅰ)1H,β-s,β-H8),β-6.20(Ⅰ)1H,β-s,β-H-6),β-EI-MS(Ⅰ)m/ e):302(Ⅰ)M+),β-285,β-274,β-257,β-245,β-229,β-217,β-153,β-137,β-69,β-55,β-43.以上数据与文献［5］报 道基本一致，故鉴定该化合物为槲皮素(Ⅰ)quercetin)。 2.2.4 化合物Ⅳ 白色粉末，mp72～73℃(Ⅰ)氯仿)，1HNMR(Ⅰ)400MHz,β-CDCl3):3.62(Ⅰ)2H,β-t,β-CH2OH),β-1.55～ 1.61(Ⅰ)4H,β-m),β-1.25(Ⅰ)36H,β-s),β-0.88(Ⅰ)3H,β-s),β-EI-MS(Ⅰ)m/e):252(Ⅰ)M+18),β-224,β-196,β-182,β-168,β-153,β-139,β-125,β-111,β-97,β-83,β-69,β-55,β-43.以上数据与文献［6］报道 基本一致，故鉴定该化合物为十八烷醇(Ⅰ)1-octadecanol)。 2.2.5 化合物Ⅴ为首次从该属植物中分离得到。 白色粉末，mp75～76℃(Ⅰ)丙酮)，1HNMR(Ⅰ)400MHz,β-CDCl3):3.62(Ⅰ)2H,β-t,β-CH2OH),β-1.53～ 1.60(Ⅰ)4H,β-m),β-1.25(Ⅰ)54H,β-s),β-0.88(Ⅰ)3H,β-s),β-EI-MS(Ⅰ)m/e):378(Ⅰ)M+18),β-364,β-350,β-196,β-182,β-168,β-153,β-139,β-125,β-111,β-97,β-83,β-69,β-55,β-43.以上数据与文献 ［7］报道基本一致，故鉴定该化合物为二十七烷醇(Ⅰ)n-heptacosylalcohol)。 3 讨论 目前对芸香科吴茱萸属植物的研究，主要集中在生物碱部分，而非生物碱部分的研究 报道较少。本文报道的 5 个化学成分中，有 4 个为非生物碱，其中有 2 个化学成分为首次 从该属植物中分离得到。该研究为黔产吴茱萸药材的质量控制及合理开发利用提供了部分 科学依据。