2019年湖南医疗卫生考试备考-难点解析——攻克中药化学

在学习中药化学时,对照比较法是一种常用但很有效的方法。它是将两个或两个以上具有可比性的对象放在同一条件或同一标准下进行联系比较,通过识同辩异,确定其属性的异同,从而进一步认识比较对象的本质特征和内在联系,使所学知识掌握得更为牢固。

例如,吸附柱色谱分离蒽醌类和黄酮类化合物时遇到吸附剂的选择问题,尤其是氧化铝是否适用存在不同的情况,这就需要对各自可选用哪些吸附剂、氧化铝的适用范围及其结构原因等内容进行对照比较;香豆素类和强心苷类表面上看似乎联系不大,但仔细比较其结构可发现它们都具有内酯结构,都可用异羟肟酸铁反应检识,但由于强心苷类具有甾体母核,而香豆素类无此结构,所以可用乙酐2浓硫酸反应区别这两类成分。

又如,生物碱的初步分离可以根据其碱性强弱和溶解性能差异来设计分离流程。这就要求学生对生物碱的酸碱性差异和溶解性差异有充分地掌握。生物碱碱性大小的影响因素有氮原子的杂化方式、氮原子的电子云密度、空间效应和分子内氢键等因素,可通过主次比较得出结论:主要因素是氮原子的杂化方式,而电效应、空间效应等也会影响生物碱的碱性,再结合酰胺、季胺、脂肪胺和芳香胺的碱性大小进行比较。另一方面,从生物碱的溶解性分析,游离生物碱多为脂溶性,当与酸成盐后转变为水溶性,学生可从游离生物碱到生物碱盐的溶解性变化进行分析,总结出生物碱及其盐在不同极性溶剂中溶解性的一般规律(同时注意生物碱碱性强弱对其成盐的影响),另外还可将不遵守或不完全遵守此一般规律的季胺型生物碱、含酚羟基的两性生物碱、含羧基的两性生物碱、含内酯或内酰胺的生物碱、分子量较小的叔胺碱和液体生物碱一起引入比较其异同点,然后再来理解不同结构特点的生物碱在初步分离流程中的归属部位,这样才能对生物碱的初步分离流程真正地掌握。